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ΔＴｂ＝Ｋｂ·ｍ （２３） 式中，ΔＴ—溶液的沸點(diǎn)升高，單位是Ｋ；Ｋ—溶劑的沸點(diǎn)升高常數(shù)，單位是 ｂ ｂ １ １ Ｋ·ｋｇ·ｍｏｌ；ｍ—溶液的質(zhì)量摩爾濃度，單位是ｍｏｌ·ｋｇ。 三、溶液的凝固點(diǎn)降低 一種物質(zhì)的水浴氮吹儀凝固點(diǎn)或熔點(diǎn)是指一定外部壓力下該物質(zhì)的固、液兩相蒸氣壓 相等時(shí)的溫度。以水溶液為例，當(dāng)水中溶入難揮發(fā)非電解質(zhì)后，由于水溶液的蒸 氣壓下降，因此在水的正常凝固點(diǎn)０℃時(shí)，溶液的蒸氣壓就小于冰的蒸氣壓，只 有在更低的溫度下，溶液的蒸氣壓才與冰的蒸氣壓相等，因此溶液的凝固點(diǎn)將下 降。溶液的凝固點(diǎn)下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度（ｍ）之間有如下關(guān)系： ΔＴ＝Ｋ·ｍ （２４） ｆｆ ５８第二章 水基分散系 式中，ΔＴ—溶液的凝固點(diǎn)下降，單位是Ｋ；Ｋ—溶劑的凝固點(diǎn)下降常數(shù)，單位是 ｆｆ １１ Ｋ·ｋｇ·ｍｏｌ；ｍ—溶液的質(zhì)量摩爾濃度，單位是ｍｏｌ·ｋｇ。 表２２列出了常見溶劑的Ｋ、Ｋ值。 ｂｆ 表２２ 常見溶劑的Ｋｂ、Ｋｆ值 溶 劑沸點(diǎn)／ＫＫｂ／Ｋ·ｋｇ·ｍｏｌ１凝固點(diǎn)／ＫＫｆ／Ｋ·ｋｇ·ｍｏｌ１ 水３７３．１０．５１２２７３１．８５～１．８７ 氯仿３３４．３３．６３／／ 苯３５３．２２．５３２７８．７４．９０ 醋酸３９１．０３．０７２８９．８３．９０ 萘４９
１．１５．８０３５１．３６．８～６．９ 由于溶液的蒸氣壓下降引起的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降，可以通過水、冰和水 溶液的蒸氣壓曲線得到很好的解釋。 圖２１是水、冰和溶液的蒸氣壓曲線圖。其中，實(shí)線ＡＢ是純水的氣、液兩 相平衡曲線，實(shí)線ＡＡ′是水的氣、固兩相平衡曲線（冰的蒸氣壓曲線），虛線Ａ′Ｂ′ 是溶液的氣、液兩相平衡曲線。由圖可見，當(dāng)外界壓力為１０１．３２５ｋＰａ時(shí)，純水 的沸點(diǎn)是１０ ００℃，而此時(shí)水溶液的蒸氣壓低于外壓，當(dāng)溶液的蒸氣壓等于外壓 時(shí)，相應(yīng)的溫度（即溶液的沸點(diǎn)）必高于１００℃，其與１０ ００℃之間的差值就是溶 液的沸點(diǎn)升高值。純水的固、液兩相蒸氣壓相等的溫度為０℃，由于溶解了溶 質(zhì)，０℃時(shí)溶液的蒸氣壓低于冰的蒸氣壓，當(dāng)溫度下降到Ａ′點(diǎn)時(shí)，固、液兩相重新 圖２１ 水、冰和溶液的蒸氣壓曲線圖 第二節(jié) 稀溶液的依數(shù)性５９ 達(dá)到平衡，即溶液的蒸氣壓等于冰的蒸氣壓。此時(shí)的溫度即為溶液的冰點(diǎn)，此點(diǎn) 與純水的凝固點(diǎn)（０℃）之間的差值就是溶液的凝固點(diǎn)下降值。 四、滲透壓 半透膜是一種特殊的多孔分離膜，它可以選擇性地讓溶劑分子通過而不讓 溶質(zhì)分子通過，當(dāng)用半透膜把溶劑和溶液隔開時(shí)，純?nèi)軇┖腿芤褐械娜軇┒紝⑼? 過半透膜向另一邊擴(kuò)散，但是由
于純?nèi)軇┑恼魵鈮捍笥谌芤旱恼魵鈮海詢舻? 宏觀結(jié)果是溶劑將通過半透膜向溶液擴(kuò)散，這一現(xiàn)象稱為滲透。為了阻止這種 滲透作用，必須在溶液一邊施加相應(yīng)的壓力。這種為了阻止溶劑分子滲透 而必須在溶液上方施加的最小額外壓力就是滲透壓。圖２２就是滲透壓的示 意圖。 圖２２ 滲透壓示意圖 難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的滲透壓與溶液的濃度和溫度相關(guān)，范特霍夫（ｖａｎ′ｔＨｏｆ ｆｆ）于１８８６年發(fā)現(xiàn)了相關(guān)的規(guī)律，表達(dá)為： Π＝ｎＲＴ／Ｖ＝ｃＲＴ（２５） 式中，Π—溶液的滲透壓，單位ｋＰａ；ｎ—溶質(zhì)的物質(zhì)的量，單位ｍｏｌ；Ｒ—摩爾氣體 １３ 常數(shù)（８．３１４Ｊ·ｍｏｌ·Ｋ１）；Ｔ—絕對(duì)溫度，Ｋ；Ｖ—溶液的體積，單位ｄｍ；ｃ—溶質(zhì) ３ 的物質(zhì)的量濃度，單位ｍｏｌ·ｄｍ。 該式表明，在一定溫度下，稀溶液的滲透壓只與溶液的物質(zhì)的量濃度有關(guān)， 而與溶液中溶質(zhì)的種類無關(guān)。在一定溫度下，相同濃度的兩個(gè)非電解質(zhì)稀溶液 具有相同的滲透壓，稱為等滲（ｉｓｏｔｏｎｉｃ）溶液。如果兩個(gè)溶液的滲透壓不等， 則滲透壓高的溶液稱為高滲（ｈｙｐｅｒｔｏｎｉｃ）溶液，而滲透壓低的溶液則稱作低滲 （ｈｙｐｏｔｏｎｉｃ）溶液。
